產(chǎn)品詳情
聚合氯化鐵
從理論上分析了用氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉和鋁酸鈉提高聚合氯化鋁鹽基度的可行性, 同時(shí)對各種方法的利弊進(jìn)行了對比分析。重點(diǎn)對應(yīng)用鋁屑提高聚合氯化鋁鹽基度的方法進(jìn)行了理論分析, 不僅增加了聚合氯化鋁的有效成份含量, 同時(shí)給出了各物料間的定量關(guān)系, 完全可以指導(dǎo)生產(chǎn)。
1、聚合氯化鋁
無機(jī)高分子聚合氯化鋁與傳統(tǒng)鋁鹽和鐵鹽混凝劑相比, 具有投藥量小、絮凝體形成速度快、顆粒密實(shí)、沉降速度快等特點(diǎn), 廣泛應(yīng)用于工業(yè)用水、飲用水及污水處理方面, 取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。
聚合氯化鋁可以看作是氯化鋁水解反應(yīng)的中間體,是由水合鋁離子在不同的pH值條件下,通過羥基和氧原子的架橋作用形成的具有一定聚合度的聚合鋁離子,其聚合度和分子量尚不能測定,通常以鹽基度或堿化度B(B為聚合鋁中羥基與3倍鋁離子的摩爾比值)衡量。一般來說聚合鋁的鹽基度應(yīng)控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),以使絮凝效果達(dá)到最優(yōu),又使工業(yè)化生產(chǎn)成為可能。隨B值不斷增大,聚合鋁中聚合鋁離子Al13(OH)7+32、Al10(OH)3+22的Al13O4(OH)7+24等含量不斷增多。聚合鋁離子具有較強(qiáng)的架橋絮凝能力, 尤其是處理低溫、低濁度水時(shí)效果很明顯; 如果B值高于75% , 則聚合鋁離子很容易發(fā)生水解形成不溶性氫氧化鋁沉淀,失出絮凝作用。因此生產(chǎn)中將聚合氯化鋁的鹽基度控制在45% ~65%范圍內(nèi)比較合適。
根據(jù)不同的含鋁原料有不同的聚合氯化鋁生產(chǎn)工藝。主要有鋁礬土和煤矸石分步酸溶法、鋁灰酸溶法以及氫氧化鋁加壓酸溶法等。鋁灰酸溶法, 一次酸溶就可制成鹽基度高于60%的產(chǎn)品, 但由于工業(yè)鋁灰中雜質(zhì)太多, 在飲用水處理中應(yīng)用受到限制。利用鋁礬土和煤矸石生產(chǎn)時(shí), 由于這些原料中Al2O3的溶出困難, 即使加壓溶解, Al2O3的含量也不高, 一次酸溶法聚合鋁鹽基度僅在20%~40% , 很難達(dá)到40%以上。
2、調(diào)整鹽基度的方法
為了提高產(chǎn)品中聚合鋁離子的羥基含量或者說提高鹽基度, 目前多采用氫氧化鈉、碳酸鈉、石灰等進(jìn)行調(diào)整, 使低鹽基度產(chǎn)品酸性降低, 加羥基橋聯(lián)提高鹽基度。例如可將聚合鋁的鹽基度由33%提高到50% , 方程式如下:
Al2(OH)2Cl4+NaOH=Al2(OH)3Cl3+NaCl(1)
2Al2(OH)2Cl4+Na2CO3+H2O=2Al2(OH)3Cl3+2NaCl+CO2(2)
2Al2(OH)2Cl4+Ca(OH)2=Al2(OH)3Cl3+CaCl2(3)
上述三種物質(zhì)都可以用來提高鹽基度,聚合鋁與氫氧化鈉、碳酸鈉、石灰水反應(yīng)的摩爾比分別為 1∶1,1∶0.5,1∶0.5,堿的化合價(jià)越高,分子量越小,提高相同值的鹽基度時(shí)所用的堿量就越小,另外生成的副產(chǎn)物氯化鈉或氯化鈣無法與聚合氯化鋁分離。它們不僅會降低聚合物中的有效成分,還會增大固體產(chǎn)品的吸濕性和后處理的難度。因此在調(diào)整鹽基度時(shí)要求加入的堿應(yīng)盡可能含較多的氫氧根,同時(shí)引入的副產(chǎn)物盡量少,保證不會引起聚合氯化鋁性能的變化。
鋁酸鈉是一種含鋁的弱堿,也可以用來調(diào)整聚合氯化鋁的鹽基度:
2.5Al2(OH)2Cl4+NaAl(OH)4=3Al(OH)3Cl3+NaCl(4)
由上述反應(yīng)可知,利用鋁酸鈉調(diào)整可將聚合氯化鋁的產(chǎn)量提高16.7%,而副產(chǎn)物氯化鈉的量僅是氫氧化鈉和碳酸鈉的40% 。因此用鋁酸鈉調(diào)整鹽基度是比較理想的。
低鹽基度聚合氯化鋁溶液仍是一種酸性比較強(qiáng)的液體,它可以與鋁屑發(fā)生作用,生成氫氣和高鹽基度聚合氯化鋁, 反應(yīng)方程式如下:
Al2(OH)nCl5-n+2mAl+6mH2O →A2+2m(OH)n+6mCl5-n+ 3mH2↑(5)
調(diào)整后的鹽基度為B
B=n+6m/3(2+2m)×100%(6)
利用鋁屑可以將鹽基度調(diào)整到75%,同時(shí)不會將任何副產(chǎn)物引入產(chǎn)品,既可以提高鹽基度,也可以增加氧化鋁含量。在采用此法時(shí),必須妥善處理好氫氣的排放, 以免引起爆炸。
3、物料計(jì)算與調(diào)整方法
設(shè)低鹽基度聚合氯化鋁的指標(biāo)為:Al2O3為18%,鹽基度B為40%,根據(jù)聚合氯化鋁的分子式Al2(OH)nCl6-n可知:B=n/6×100%=40%,則n=2.4。因此分子式為Al2(OH)2.4Cl3.6,根據(jù)鹽基度定義和方程式(5) ,在達(dá)到要調(diào)整的鹽基度B時(shí), 物料的定量反應(yīng)關(guān)系式(6)式計(jì)算:B=n+6m/3(2+2m)×100%
如果調(diào)整后鹽基度 B=70% , 則
B=n+6m/3(2+2m)×100%=70% ,解出 m= 1
因此,以鹽基度40%的聚合氯化鋁與鋁屑作用的反應(yīng)方程式為:
Al2(OH)2.4Cl3.6+2Al+6H2O →Al4(OH)8.4Cl3.6+3H2↑(7)
根據(jù)方程式(7)就可計(jì)算出調(diào)整定量聚合氯化鋁鹽基度所需鋁屑的量。如設(shè)1000g低鹽基度聚合氯化鋁中含氧化鋁量和含鋁量分別為M1和M2。
M1(Al2O3)=1000×18%=180g
M2(Al)=180 ×(27×2)/(27×2+16×3)×1/27= 3.53mol
按式(7)所需鋁屑的量M3為:
M3 = 3.53/2×27×2×1=95. 31g
即95.31g鋁屑與上述溶液反應(yīng),就可以將鹽基度提高70% 。同時(shí),上述例題中若將鹽基度提高到60% 時(shí), 解出m=0.5,需加鋁屑量M3為
M3= 3.53/2×27×2×0.5=47. 66g
另外利用方程式(7)還可以計(jì)算定量的聚合氯化鋁與定量鋁屑反應(yīng)后產(chǎn)物的鹽基度。
1000g上述溶液與150g鋁屑反應(yīng),根據(jù)方程式(8)可以計(jì)算B,上述溶液中含聚合氯化鋁的量為:
Al2(OH)2.4Cl3.6+2mAl+6mH2O →Al2+2m(OH)2.4+6mCl3.6+3mH2↑(8)
1000×18%×(2 × 27)/ (2×27+3×16)/(2×27)=1.765mol
按方程式( 8) 反應(yīng)時(shí):
m =150/(2×27×1.765)=1.574mol 則:B=(2.4+6×1.574)/3(2+2×1.574)×100%=76.7%
在調(diào)整鹽基度時(shí)對于定量的聚合氯化鋁,即可以計(jì)算達(dá)到所需鹽基度時(shí)投加鋁屑的量,也可以預(yù)測加定量鋁屑后最終反應(yīng)產(chǎn)物的鹽基度。理論計(jì)算值與實(shí)際加鋁定值間誤差不超過1%,調(diào)整聚合鋁鹽基度時(shí)應(yīng)加適量的水,控制最終產(chǎn)品中三氧化二鋁的濃度不要超過20%,濃度過大容易出現(xiàn)混濁沉淀。
4、結(jié)論
利用鋁屑法提高聚合氯化鋁的鹽基度具有操作簡單,容易控制,鋁屑利用率高、高鹽基度產(chǎn)品穩(wěn)定性高等特點(diǎn),可以廣泛用于低鹽基度產(chǎn)品的性能提高。