LLDPE薄膜料 DNDA-8320 中石化福煉 LLDPE

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生產(chǎn)和特性】
　　LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑，特別是齊格勒（Ziegler）或飛利浦Phillips）類型。基于環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個(gè)選擇方案。實(shí)際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。
　　通常，辛烯與乙烯在溶液相反應(yīng)器中共聚，丁烯。己烯與乙烯在氣相反應(yīng)器中聚合。在氣相反應(yīng)器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式，且可以粉料或進(jìn)一步加工成粒料出售。以己烯和辛烯為基礎(chǔ)的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯(lián)合碳化物。Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限，在自動(dòng)取出袋的應(yīng)用中有新的潛力。很低密度PE樹脂（密度低于0．910g/cc。）也在近年出現(xiàn)。 VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達(dá)不到的。樹脂的特性一般體現(xiàn)在熔融指數(shù)和密度。熔融指數(shù)可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應(yīng)溫度控制。平均分子量與分子量分布（MWD）無關(guān)。催化劑選擇影響MWD。 密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數(shù)目（其長度取決于共聚用單體類型）從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高，樹脂密度越低。在結(jié)構(gòu)上，LLDPE在支鏈的數(shù)目和類型上與LDPE不同，高壓LDPE有長支鏈，而線性LDPE只具有短支鏈。
　　在結(jié)構(gòu)上，LLDPE只在短支鏈數(shù)目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數(shù)目較少，因此，是有更高密度的材料。LLDPE的物理特性受控于它的分子量，MWD和密度。LLDPE優(yōu)于LDPE，歸根結(jié)底取決其用途。通常，在所有應(yīng)用中用LLDPE生產(chǎn)剛性更強(qiáng)的產(chǎn)品，雖然根據(jù)ATSM對(duì)低密度材料標(biāo)準(zhǔn)，LLDPE和LDPE的密度都在0．91—0．925之間。LLDPE形成更高結(jié)晶結(jié)構(gòu)，因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE較大的結(jié)晶性產(chǎn)生較高剛性的產(chǎn)品。這種較高的結(jié)晶度也使LLDPE與LDPE相比，熔點(diǎn)提高了 10~15℃。更高的抗伸強(qiáng)度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性，使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進(jìn)。對(duì)于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂，己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到 300%。己烯和辛烯樹脂更長的側(cè)鏈在鏈之間起到象“繩結(jié)”分子一樣的作用，改進(jìn)了化合物的韌性。用環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑生產(chǎn)樹脂將具有獨(dú)特的性能。更窄的MWD，改進(jìn)了共聚單體分布，有更好的薄膜透明度、密封性和沖擊強(qiáng)度，這些與用齊格勒催化劑生產(chǎn)的LLDPE相似。在透明度這一特性上，LLDPE具有與LDPE相似的缺點(diǎn)O LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的，主要因?yàn)樗母呓Y(jié)晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。

簡介：
       聚乙烯(PE)是五大合成樹脂之一，聚乙烯主要分為線型低密度聚乙烯(LLDPE )、低密度聚乙烯(LDPE )、高密

度聚乙烯(HDPE )三大類。 　　線型低密度聚乙烯（ Linear Low-Density Polyethy -lene ），英文縮寫為LLDPE。

線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯，因?yàn)椴淮嬖陂L支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不

同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下，由乙烯和高級(jí)的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過

程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布，同時(shí)具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融

流動(dòng)特性適l應(yīng)新工藝的要求，特別是用薄膜擠出工藝，可產(chǎn)出高質(zhì)的LLDPE產(chǎn)品。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市常

增強(qiáng)了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性，抗低溫沖擊性和抗

翹曲性使 LLDPE對(duì)管材、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE最新的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池

的襯層。 　　線性低密度聚乙烯(LLDPE)，是乙烯與少量高級(jí)α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)

在催化劑作用下，經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物，密度處于0.915～0.940克/立方厘米之間。但按ASTM 的D-

1248-84規(guī)定，0.926～0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至塑性體

(0.890～0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.890克/立方厘米)。但美國塑料工業(yè)協(xié)會(huì)(SPI)和美國塑料工業(yè)委員會(huì)(APC)

只將LLDPE的范圍擴(kuò)大至塑性體，不包括彈性體。上世紀(jì)80年代，Union Carbide和Dow Chemical公司將其早期銷售的

塑性體和彈性體稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。

應(yīng)用領(lǐng)域:
　　LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場(chǎng)，包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發(fā)的LLDPE市場(chǎng)

地膜，一種大型擠出片材，用作廢渣填埋和廢物池襯墊，防止?jié)B漏或污染周圍地區(qū)。LLDPE的一些薄膜市場(chǎng)，例如生產(chǎn)

袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業(yè)用襯套、巾式襯套和購物袋，這些都是利用改進(jìn)強(qiáng)度和韌性后這種樹脂的優(yōu)點(diǎn)。透

明薄膜，例如面包袋，一直由LDPE占統(tǒng)治地位，因?yàn)樗懈玫臐岫取?　　然而，LLDPE與LDPE的共混物將改進(jìn)強(qiáng)度

、抗穿透性和LDPE薄膜的剛度，而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPE最大的兩個(gè)模塑應(yīng)用。這種樹脂優(yōu)越

的韌性和低溫、沖擊強(qiáng)度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外，LLDPE的高抗環(huán)境應(yīng)力開裂性使其適用于注塑與

油類食品接觸的模塑蓋子，滾塑廢料容器、燃料箱和化學(xué)品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應(yīng)用的市場(chǎng)較小，在這

里L(fēng)LDPE提供的高破裂強(qiáng)度和抗環(huán)境應(yīng)力開裂性可滿足要求。目前，LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。

LLDPE薄膜的性能
1. 熱封性
　　LLDPE薄膜熱封性良好，只要達(dá)到最低的起封溫度就具有良好的熱封強(qiáng)度，封口抗污染能力強(qiáng)。
2. 熔融性能
　　熔融性能決定于相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)分子質(zhì)量分布、長支鏈等因素。同樣熔體流動(dòng)速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率

的關(guān)系：LLDPE胡行為與相對(duì)分子質(zhì)量分布窄的HDPE相似，比LDPE的熔融粘度高，所以擠出成型時(shí)擠出的載荷增大，發(fā)

熱量也增大。 　　LLDPE的熔融張力比LDPE低，且熔融應(yīng)力的松弛時(shí)間短?？梢杂^察到從”T”型機(jī)頭擠出的融膜縮頸

大，中空成型時(shí)型坯的垂伸度大。由于熔融應(yīng)力松弛時(shí)間短，注射成型品內(nèi)殘留應(yīng)力小，因此收縮率小，翹曲也小。
3.熱性能
　　聚乙烯的熔點(diǎn)與結(jié)晶的完全程度、晶粒大小成比例，因此LLDPE胡熔點(diǎn)比LDPE高10-15攝氏度，此處即使同樣的

LLDPE，共聚物單體的碳數(shù)越多，其熔點(diǎn)越高。此規(guī)律同樣適于維卡軟化點(diǎn)。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相

應(yīng)，LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度，而且LLDPE比LDPE熔點(diǎn)范圍更窄，所以薄膜的熱封性能良好。 　　LLDPE的

耐寒性，就催化溫度與熔體流動(dòng)速率的關(guān)系來看，LLDPE脆化溫度比LDPE，HDPE都低，這表明可耐更低的溫度。
4.物理力學(xué)性能
　　LLDPE的拉伸性能與LDPE性比，拉伸數(shù)量、拉伸屈服強(qiáng)度大，特別是拉伸斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率大，一般可從應(yīng)力

-應(yīng)變曲線面積求出斷裂時(shí)所需要的能量，以此作為樹脂剛性的指標(biāo)。很明顯，LLDPE的剛性好，這可認(rèn)為是由于LLDPE

分子中系鏈分子多的緣故。 　　剛性與密度的關(guān)系：密度越低，剛性越差（即更柔軟）。就同一密度來說，LLDPE的

沖擊強(qiáng)度想打，比C4更多的C6、C8共聚單體聚合物沖擊強(qiáng)度更高。 　　LLDPE薄膜的物理機(jī)械性能明顯優(yōu)于LDPE，其

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