產(chǎn)品詳情
中石油大慶 DNDA-8320 LLDPE 原廠原包
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7.主營業(yè)務(wù) 各種碳纖 鋼纖 導電 抗靜電 電磁屏蔽電磁 干擾(EMI)射頻屏蔽材料
【生產(chǎn)和特性】
LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦Phillips)類型?;诃h(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個選擇方案。實際的聚合反應(yīng)可以在溶液和氣相反應(yīng)器中進行。
通常,辛烯與乙烯在溶液相反應(yīng)器中共聚,丁烯。己烯與乙烯在氣相反應(yīng)器中聚合。在氣相反應(yīng)器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式,且可以粉料或進一步加工成粒料出售。以己烯和辛烯為基礎(chǔ)的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯(lián)合碳化物。Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限,在自動取出袋的應(yīng)用中有新的潛力。很低密度PE樹脂(密度低于0.910g/cc。)也在近年出現(xiàn)。 VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達不到的。樹脂的特性一般體現(xiàn)在熔融指數(shù)和密度。熔融指數(shù)可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應(yīng)溫度控制。平均分子量與分子量分布(MWD)無關(guān)。催化劑選擇影響MWD。 密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數(shù)目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高,樹脂密度越低。在結(jié)構(gòu)上,LLDPE在支鏈的數(shù)目和類型上與LDPE不同,高壓LDPE有長支鏈,而線性LDPE只具有短支鏈。
在結(jié)構(gòu)上,LLDPE只在短支鏈數(shù)目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數(shù)目較少,因此,是有更高密度的材料。LLDPE的物理特性受控于它的分子量,MWD和密度。LLDPE優(yōu)于LDPE,歸根結(jié)底取決其用途。通常,在所有應(yīng)用中用LLDPE生產(chǎn)剛性更強的產(chǎn)品,雖然根據(jù)ATSM對低密度材料標準,LLDPE和LDPE的密度都在0.91—0.925之間。LLDPE形成更高結(jié)晶結(jié)構(gòu),因為不存在長支鏈。LLDPE較大的結(jié)晶性產(chǎn)生較高剛性的產(chǎn)品。這種較高的結(jié)晶度也使LLDPE與LDPE相比,熔點提高了 10~15℃。更高的抗伸強度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性,使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進。對于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂,己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到 300%。己烯和辛烯樹脂更長的側(cè)鏈在鏈之間起到象“繩結(jié)”分子一樣的作用,改進了化合物的韌性。用環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑生產(chǎn)樹脂將具有獨特的性能。更窄的MWD,改進了共聚單體分布,有更好的薄膜透明度、密封性和沖擊強度,這些與用齊格勒催化劑生產(chǎn)的LLDPE相似。在透明度這一特性上,LLDPE具有與LDPE相似的缺點O LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的,主要因為它的更高結(jié)晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。
生產(chǎn)LLDPE的工藝流程有多種,現(xiàn)主要介紹氣相法和溶液法中兩種主要的工藝流程。
1.美國聯(lián)碳公司(UCC)的Unipol氣相法工藝。
該工藝與BP氣相法工藝大同小異,但UCC產(chǎn)品范圍較廣,品種較多,采用4種不同的催化劑生產(chǎn)全密度范圍分子量分布由窄到寬、熔體指數(shù)由0.91g/10min~125g/10min的各種樹脂。在各種工藝中,UCC氣相法產(chǎn)品范圍最廣。BP工藝采用一種催化劑生產(chǎn)全密度聚乙烯,熔體指數(shù)由0.35/10min~30g/10min,分子量分布窄,當生產(chǎn)寬分子量分布的牌號時,要在擠壓造粒時加助劑,但牌號較少。
2. 加拿大杜邦中壓溶液法(Sclairtech)工藝流程。
該工藝是溶液法中生產(chǎn)能力最大、發(fā)展最快的一種。1960年杜邦公司在加拿大沙尼亞建立第一套11kt/a的裝置,至1990年后,采用該工藝的生產(chǎn)能力已達到720kt/a~780kt/a,其中最大的反應(yīng)器生產(chǎn)能力為300kt/a。
(1)聚合 乙烯升壓后與凈化過的循環(huán)共聚單體及溶劑(環(huán)己烷)一起進入冷卻吸收器,在降溫的同時充分混合溶解,用進料泵加壓達到反應(yīng)壓力10.79~16.67Mpa(110~170kgf/cm2),經(jīng)溫度控制系統(tǒng)達到反應(yīng)溫度(100~300℃),用加入的齊格勒型催化劑的量來控制乙烯轉(zhuǎn)化率達95%左右,用氫來調(diào)節(jié)熔體指數(shù)。用共聚單體量調(diào)節(jié)聚乙烯密度。采用2個(或更多)反應(yīng)器,在不同溫度和不同氫加入點條件下操作調(diào)節(jié)產(chǎn)品分子量分布。 在反應(yīng)器出口加入脫活劑以終止反應(yīng),然后使反應(yīng)物流升溫到300℃,通過Al2O3吸附劑吸附脫除催化劑殘渣;如采用改進后的新催化劑體系(ACS)則可免去脫催化劑的設(shè)施。然后,反應(yīng)物料進入中壓閃蒸器脫除反應(yīng)乙烯、共聚單體和大部分溶劑。
(2)后處理 熔體脫除單體、溶劑等易揮發(fā)物后與固體添加劑混合,進入擠壓機和切料機,粒料被循環(huán)水帶出,脫水后再用熱水配成漿液,進一步洗出樹脂中的溶劑,然后樹脂進入汽提機,經(jīng)蒸汽逆流汽提后,殘留溶劑量小于500mg/L,再進一步干燥,并用熱空氣送到摻混料倉和包裝工序。
(3)溶劑回收 從中壓和低壓閃蒸器頂部脫出的乙烯、共聚單體和環(huán)己烷分別經(jīng)一、二段冷凝器進入低沸塔,低沸塔頂物料再依次經(jīng)過乙烯塔和共聚單體塔回收乙烯和共聚單體,低沸塔底物料送到高沸塔和樹脂汽提塔處理,從高沸塔頂回收環(huán)己烷,從樹脂汽提塔底排出油脂狀低聚合】物。補充的共聚單體鍵入共聚單體塔,從該塔側(cè)線還排出異構(gòu)物2-丁烯。
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